石化废水的处理方法

　　今日看点：

　　石化废水有哪些分类?各自有什么特点?

　　石化废水的处理有哪些方法?

　　物理法、化学法和生物法分别是什么?它们都有哪些工艺?

　　石化废水的来源和特点

　　石油化工废水是石油化工联合企业排出的废水。

　　石化废水的特点

　　石油化工废水种类繁多,组成复杂, 毒性大,抑制生物降解和浓度

　　高，主要特性如下：

　　1)水量大、水质复杂和变化大

　　石油化工生产规模趋向于大型化，生产过程中需加入各种溶剂、助剂、和添加剂,再经过各种反应。因此,污水水量大，成份相当复杂。

　　2)有机污染较严重

　　石油化工污水所含的有机物主要是烃类及其衍生物.某些石化装置排出的高浓度的废液经过焚烧或其他适当方法处理后,COD仍然较高。

　　3)污水中含有重金属

　　由于石化生产许多反应是在催化剂作用下完成的,一个大型石油化工厂使用的催化剂可达数十种,因此,污水中往往含有重金属。

　　石化废水的来源

　　1)含油废水

　　主要来源：工艺过程与油品接触的冷凝水、介质水、生成水，油品洗涤水、油品运输船压舱水、循环冷却水、油品油气冷凝水、焦化除焦废水及受油品污染的地面水。

　　2)含酚废水

　　主要来源：常减压延迟焦化、催化裂化及苯酚-丙酮、间甲酚、双酚A等生产装置。

　　3)含硫废水

　　主要来源 ：炼油厂二次加工装置、分离罐的排水、油品和油气的冷凝分离水、芳烃联合装置。

　　4)含氰废水

　　主要来源：丙烯腈装置、腈纶厂聚合车间、纺丝车间及回收车间

　　排水、丁腈橡胶装置。

　　5)含醛废水

　　主要来源：乙醛装置、维纶抽丝装置、醋酸乙烯装置、甲醛装置等。

　　6)含苯废水

　　主要来源：制苯车间、苯乙烯装置、聚苯乙烯装置、乙基苯装置、烷基苯装置以及乙烯装置的裂解急冷水洗废水。

　　7)含酸碱废水

　　主要来源：炼油厂、石油化工厂的洗涤水，成品罐的切水、锅炉水处理排水及酸碱汞房的排放水。

　　石化废水处理工艺

　　当前,石油化工(包括炼油)废水治理技术概括以下三点:加强预处理,提高二级处理,配套后处理。

　　照处理原理，可将所有处理方法归分为物理处理与化学处理与生化处理三类。

　　含油废水一般的处理工艺如下：

　　物理法

　　物理处理法通过物理作用，以分离、回收废水中不溶解的呈悬浮状态污染物质(包括油膜和油珠)，常用的有重力分离法、离心分离法、过滤法等。

　　1气浮法

　　气浮法：利用高度分散的微小气泡作为载体去粘附废水中的悬浮物,使其随气泡升到水面而去除.其处理对象是乳化油以及疏水性细微固体悬浮物。

　　药剂浮选法：在废水中投加化学药剂,选择性将亲水性污染物变为疏水性,然后气浮去除.两者统称气浮法。

　　常用气浮设备：加压溶气气浮﹑叶轮气浮﹑曝气气浮﹑射流气浮和电解气浮。

　　气浮法优点：处理效率高,生产的污泥比较干燥,表面刮泥方便,曝气增加溶解氧有利后续生化处理。

　　缺点：耗电量大,设备维修管理工作量大,易堵塞,浮渣怕较大风雨袭击。

　　2过滤

　　一般炼油厂将过滤作为去除生物二级处理出水中的残留胶体和悬浮物的手段，放在生化处理之后，可看成深度处理技术，可作为活性炭或臭氧等深度处理技术的预处理。

　　油和悬浮物的去除率可达60%~70%。投加助滤剂后，去除率可提高到90%以上。

　　多孔材料过滤

　　(1)除去较粗大悬浮物的格筛。典型设备如格栅、筛网和捞毛机等。

　　(2)除粒径细微颗粒的微孔滤材。

　　(3)反渗透、超滤、纳滤和电渗析等以特别的半透膜为过滤介质的设备。

　　颗粒材料过滤

　　利用滤料颗粒之间存在的孔隙使水穿过而悬浮物被截留。常用来使处理后水的浑浊度满足用水要求。

　　3吹脱气体法

　　通过向废水中通入载气，使两相充分接触，废水中溶解气体和易挥发的溶质在气液间传质进入气相，从而脱除污染物质。

　　石化废水中需要进行吹脱和气提处理的两个主要污染物是H2S和氨，它们主要来源于脱硫、脱氮和加氢处理过程中被破坏的有机氮和有机硫组分。

　　苯酚也可以通过此方法脱除，但是效率低于硫和氮。

　　4隔油地-重力法

　　隔油池是石化废水处理工艺中常见的一种处理装置。依据沸水中悬浮物与水的相对密度不同这一特点除去悬浮物。

　　此法只能除去颗粒较大的水滴或油滴，作为初级处理，成本低但效率一般。

　　国内应用较多的隔油池是平流隔油池和斜板隔油池。

　　化学法

　　化学法向污水中投加某种化学物质，利用化学反应来分离、回收污水中的污染物质，常用的有化学沉淀法、混凝法、中和法、氧化还原(包括电解)法等。

　　1化学混凝法

　　化学混凝是用来去除水中无机物或有机胶体悬浮物的一种方法。它可除去固体悬浮物、胶体、可溶性重金属盐类、有机物、油类及颜色等。混凝处理受到废水的PH、碱度、污染物的数量、粒子大小、温度和搅拌等条件的影响。

　　为了更好地提高气浮处理效果，在回流加压溶气气浮工艺中向废水中投入某种絮凝剂，使水中难沉淀的胶体状悬浮颗粒或乳化污染物失稳，在互相碰撞的作用下，聚集、聚合或搭接形成较大的颗粒或絮状物，从而使得污染物能够更容易下沉或上浮而被去除。

　　2电解法

　　其基本原理是在电流作用下，阳极表面产生具有强氧化性的羟基自由基，将难降解有机物氧化成CO2和H2O。该方法具有氧化能力强、操作简便易于控制、无二次污染等有点,在现代工业废水处理中越来越受到广泛应用。

　　利用这种反应使污染成分生成不溶于水的沉淀物，或生成气体从水中溢出，使废水得到净化。

　　3中和法

　　用化学方法消除废水中过量的酸或碱,使其pH值达到中性左右的过程称为中和。处理含酸废水以无机碱为中和剂,处理碱性废水以无机酸作中和剂。中和处理应考虑以"以废治废"原则，亦可采用药剂中和处理、中和处理可以连续进行,也可以间歇进行。

　　中和的方法有酸碱废水中和、酸性废水的药剂中和法、酸性废水的过滤中和法等。

　　4超滤法

　　超滤是利用超滤膜(孔径约0.01~0.1μm)截留微小油珠，从而达到油水分离目的的方法。

　　吸附在油珠表面的活性剂或活性剂分子相互聚结成的胶束能被超滤膜截留。因此，超滤膜处理含油污水，不但能去除油，同时也能去除COD。

　　超滤法处理含油废水的最大优点是：处理过程中不投加任何药剂，操作简单，处理出水一般可达到工艺回用水要求。

　　但因膜透水率较低，故处理成本较高。浓缩后的残液(一般为处理水的5%左右)需进一步处置。

　　生物法

　　生物法通过微生物的代谢作用，使废水中呈溶液、胶体以及微细悬浮状态的有机性污染物质转化为稳定、无害的物质，可分为好氧生物处理法和厌氧生物处理法。

　　1活性污泥法

　　活性污泥法是以活性污泥为主体的废水生物处理的主要方法。这种技术将废水与活性污泥(微生物)混合搅拌并曝气，使废水中的有机污染物分解，生物固体随后从已处理废水中分离，并可根据需要将部分回流到曝气池中。

　　活性污泥法是由曝气池、沉淀池、污泥回流和剩余污泥排除系统所组成。

　　活性污泥中的细菌是一个混合群体，常以菌胶团的形式存在，游离状态的较少。

　　活性污泥在曝气过程中，对有机物的降解(去除)过程可分为两个阶段，吸附阶段和稳定阶段。

　　2缺氧-好氧生物处理法

　　缺氧-好氧生物处理工艺是将缺氧过程与好氧过程结合起来的一种废水处理方法，它除了可去除废水中的有机污染物外，还可同时去除氨和氮，因此得到了广泛应用。

　　缺氧-好氧生物处理工艺：

　　好氧-缺氧工艺的特点：效率高;流程简单，投资省，操作费用低;缺氧反硝化过程对污染物具有较高的降解效率;容积负荷高，有效地提高了硝化及反硝化的污泥浓度;缺氧/好氧工艺的耐负荷冲击能力强。

　　3IMBR-A/O法

　　IMBR-A/O工艺是将MBR与A/O工艺相结合的一种方法。

　　IMBR-A/O工艺流程为：原废水首先经过栅网去除粗大颗粒状悬浮物并静沉，再由泵抽到原水槽，然后经斜板沉淀池到前置反硝化A段(厌氧槽)。

　　再溢流进入好氧反应器O段(好氧槽)，在出水泵的抽吸作用下得到膜过滤出水，好氧槽连续曝气。

　　4生物膜法

　　生物膜处理法是与活性污泥法并列的一种污水好氧生物处理技术。这种处理法的实质是使细菌和真菌类的微生物、原生动物和后生动物一类的微型动物附着在填料或某些载体上生长繁育，并在其上形成膜状生物污泥———生物膜。污水中的有机污染物作为营养物质，被生物膜上的微生物所摄取，污水得到净化，微生物自身也得到增殖。

　　生物膜法的主要特点

　　与活性污泥法相比，生物膜法的主要特点包括以下几方面：

　　①适应冲击负荷变化能力强

　　②反应器内微生物浓度高

　　③剩余污泥产量低

　　④同时存在硝化和反硝化过程，操作管理简单，费用较低

　　⑤调整运行的灵活性较差

　　⑥有机物去除率较低

　　5水解酸化-好氧生物处理工艺

　　水解是指有机物进入微生物细胞前、在胞外进行的生物化学反应。微生物通过释放胞外自由酶或连接在细胞外壁上的固定酶来完成生物催化反应。

　　酸化是一类典型的发酵过程，微生物的代谢产物主要是各种有机酸。

　　水解和酸化是厌氧消化过程的两个阶段，但不同的工艺水解酸化的处理目的不同。水解酸化-好氧生物处理工艺中的水解目的主要是将原有废水中的非溶解性有机物转变为溶解性有机物，特别是工业废水，主要将其中难生物降解的有机物转变为易生物降解的有机物，提高废水的可生化性，以利于后续的好氧处理。